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    聚氯乙烯(PVC)電線電纜

    聚氯乙烯本性為微黃色半透明狀,有光澤。透明度勝于聚乙烯、聚丙烯,差于聚苯乙烯,隨助劑用量不同,分為軟、硬聚氯乙烯,軟制品柔而韌,手感粘,硬制品的硬度高于低密度聚乙烯,而低于聚丙烯,屈折處會出現白化現象。罕見制品:板材、管材、鞋底、玩具、門窗、電線外皮、文具等。一種使用一個氯原子取代聚乙烯中的一個氫原子的高分子資料。

     

    一、簡介

     

    聚氯乙烯簡稱PVC由氯乙烯在引發劑作用下聚合而成的熱塑性樹脂。氯乙烯的均聚物。氯乙烯均聚物和氯乙烯共聚物統稱為氯乙烯樹脂。PVC為無定形結構的紅色粉末,支化度較小。工業生產的PVC分子量一般在5萬~12萬范圍內,具有較大的多分散性,分子量隨聚合溫度的降低而增加;無固定熔點,8085℃開始軟化,130℃變為粘彈態,160180℃開始轉變為粘流態;有較好的機械性能,抗張強度60MPa左右,沖擊強度510kJ/m2有優異的介電性能。但對光和熱的穩定性差,100℃以上或經長時間陽光曝曬,就會分解而發生氯化氫,并進一步自動催化分解,引起變色,物理機械性能也迅速下降,實際應用中必需加入穩定劑以提高對熱和光的穩定性。PVC很堅硬,溶解性也很差,只能溶于環己酮、二氯乙烷和四氫呋喃等少數溶劑中,對有機和無機酸、堿、鹽均穩定,化學穩定性隨使用溫度的升高而降低。PVC溶解在丙酮-二硫化碳或丙酮-苯混合溶劑中,用于干法紡絲或濕法紡絲而成纖維,稱氯綸。具有難燃、耐酸堿、抗微生物、耐磨并具有較好的保暖性和彈性。

     

    二、結構式

     

    這種資料的結構如下:[―CH2―CHCl― ]n

     

    碳原子為鋸齒形排列,所有原子均以σ鍵相連。所有碳原子均為sp3雜化。

     

    三、資料性質

     

    密度 1380kg/m3

     

    楊氏彈性模量(E2900-3400MPa

     

    拉伸強度(σt50-80MPa

     

    Elongat@break20-40%

     

    Notchtest2-5kJ/m2

     

    玻璃轉變溫度 87℃

     

    熔點 212℃

     

    VicatB185℃

     

    導熱率 λ)0.16W/m.K

     

    熱膨脹系數 α)810-5/K

     

    熱容 c0.9kJ/kgK

     

    吸水率 ASTM0.04-0.4

     

    折射率 硬質成型品 1.52~1.55

     

    Price0.5-1.25?kg

     

    聚氯乙烯的最大特點是阻燃,因此被廣泛用于防火應用。但是聚氯乙烯在燃燒過程中會釋放出氯化氫和其他有毒氣體,例如二惡英。

     

    聚氯乙烯的燃燒分為兩步。先在240℃-340℃燃燒分解出氯化氫氣體和含有雙鍵的二烯烴,然后在400-470℃發生碳的燃燒。

     

    四、物理和化學性質

     

    穩定;不易被酸、堿腐蝕;對熱比較耐受

     

    聚氯乙烯具有阻燃(阻燃值為40以上)耐化學藥品性高(耐濃鹽酸、濃度為90%硫酸、濃度為60%硝酸和濃度20%氫氧化鈉)機械強度及電絕緣性良好的優點。

     

    聚氯乙烯對光、熱的穩定性較差。軟化點為80℃,于130℃開始分解。不加熱穩定劑的情況下,聚氯乙烯100℃時即開始分解,130℃以上分解更快。受熱分解出放出氯化氫氣體,使其變色,由白色→淺黃色→紅色→褐色→黑色。陽光中的紫外線和氧會使聚氯乙烯發生光氧化分解,因而使聚氯乙烯的柔性下降,最后發脆。從這里不難理解,為什么一些PVC塑料時間久了就會變黃、變脆的原因。

     

    具有穩定的物理化學性質,不溶于水、酒精、汽油,氣體、水汽滲漏性低;常溫下可耐任何濃度的鹽酸、90%以下的硫酸、5060%硝酸和20%以下的燒堿溶液,具有一定的抗化學腐蝕性;對鹽類相當穩定,但能夠溶解于醚、酮、氯化脂肪烴和芳香烴等有機溶劑。

     

    工業聚氯乙烯樹脂主要是非晶態結構,但也包括一些結晶區域(約5%所以聚氯乙烯沒有明顯的溶點,約在80℃左右開始軟化,熱扭變溫度(1.82MPa負荷下)為70-71℃,加壓下150℃開始流動,并開始緩慢放出氯化氫,致使聚氯乙烯變色(由黃變紅、棕、甚至于黑色)

     

    工業聚氯乙烯重均相對分子質量在4.8-4.8萬范圍內,相應的數均相對分子質量為2-1.95萬。而絕大多數工業樹脂的重均相對分子質量在10-20萬,數均相對分子質量在4.55-6.4萬。硬質聚氯乙烯(未加增塑劑)具有良好的機械強度、耐候性和耐燃性,可以單獨用做結構材料,應用于化工上制造管道、板材及注塑制品。硬質聚氯乙烯可以用增強材料。

     

    五、生產方法

     

    有懸浮聚合法、乳液聚合法和本體聚合法,以懸浮聚合法為主,約占PVC總產量的80%左右。此外,還有用微懸浮法生產PVC糊用樹脂,產品性能和成糊性均好。

     

    ①懸浮聚合法 使單體呈微滴狀懸浮分散于水相中,選用的油溶性引發劑則溶于單體中,聚合反應就在這些微滴中進行,聚合反應熱及時被水吸收,為了保證這些微滴在水中呈珠狀分散,需要加入懸浮穩定劑,如明膠、聚乙烯醇、甲基纖維素、羥乙基纖維素等。引發劑多采用有機過氧化物和偶氮化合物,如過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化二碳酸二環己酯、過氧化二碳酸二乙基己酯和偶氮二異庚腈、偶氮二異丁腈等。聚合是帶有攪拌器的聚合釜中進行的聚合后,物料流入單體回收罐或汽提塔內回收單體。然后流入混合釜,水洗再離心脫水、干燥即得樹脂成品。氯乙烯單體應盡可能從樹脂中抽除。作食品包裝用的PVC游離單體含量應控制在1ppm以下。聚合時為保證獲得規定的分子量和分子量分布范圍的樹脂并防止爆聚,必需控制好聚合過程的溫度和壓力。樹脂的粒度和粒度分布則由攪拌速度和懸浮穩定劑的選擇與用量控制。樹脂的質量以粒度和粒度分布、分子量和分子量分布、表觀密度、孔隙度、魚眼、熱穩定性、色澤、雜質含量及粉末自由流動性等性能來表征。應釜是主要設備,由鋼制釜體內襯不銹鋼或搪瓷制成,裝有攪拌器和控制溫度的傳熱夾套,或內冷排管、回流冷凝器等。為了降低生產本錢,反應釜的容積已由幾立方米、十幾立方米逐漸向大型化發展,最大已達到200m見釜式反應器)聚合釜經多次使用后要除垢。以聚乙烯醇和纖維素醚類等為懸浮穩定劑制得的PVC一般較疏松,孔隙多,外表積大,容易吸收增塑劑和塑化。

     

    ②乳液聚合法 最早的工業生產PVC一種方法。乳液聚合中,除水和氯乙烯單體外,還要加入烷基磺酸鈉等外表活性劑作乳化劑,使單體分散于水相中而成乳液狀,以水溶性過硫酸鉀或過硫酸銨為引發劑,還可以采用“氧化-還原”引發體系,聚合歷程和懸浮法不同。也有加入聚乙烯醇作乳化穩定劑,十二烷基硫醇作調節劑,碳酸氫鈉作緩沖劑的聚合方法有間歇法、半連續法和連續法三種。聚合產物為乳膠狀,乳液粒徑0.052μm,可以直接應用或經噴霧干燥成粉狀樹脂。乳液聚合法的聚合周期短,較易控制,得到樹脂分子量高,聚合度較均勻,適用于作聚氯乙烯糊,制人造革或浸漬制品。乳液法聚合的配方復雜,產品雜質含量較高。

     

    ③本體聚合法 聚合裝置比較特殊,主要由立式預聚合釜和帶框式攪拌器的臥式聚合釜構成。聚合分兩段進行。單體和引發劑先在預聚合釜中預聚1h生成種子粒子,這時轉化率達8%10%然后流入第二段聚合釜中,補加與預聚物等量的單體,繼續聚合。待轉化率達85%90%排出剩余單體,再經粉碎、過篩即得成品。樹脂的粒徑與粒形由攪拌速度控制,反應熱由單體回流冷凝帶出。此法生產過程簡單,產品質量好,生產利息也較低。

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